1982年就读北京大学生物系，1989年完成生物硕士学位后，获美国洛克菲勒基金会博士奖学金，赴美留学，于美国德州A&M大学完成博士学位，随后任加州大学伯克利分校博士后。1999年，徐勇与他人合作创立百度。

在今天，李彦宏已经成为了百度的符号。可能很多人都不知道，百度还有另外一个创始人—徐勇。在1999年，李彦宏和徐勇共同创建了百度。作为联合创始人，徐勇在百度的发展过程中发挥了重要作用，而在百度上市前夕（2004年12月），他却离开了百度。徐勇曾对媒体表示，“没有经历百度IPO是惟一的遗憾”。

徐勇虽是生物学博士后，但对互联网很感兴趣，对硅谷整个机制很感兴趣。1998年李彦宏出版《硅谷商战》，徐勇就经常和李彦宏聊硅谷和互联网。1999年，刚刚参加完国庆典礼返回美国的李彦宏，已经无心再在Infoseek继续干下去，他想起了好朋友徐勇。11月李彦宏便约好与徐勇谈回国创业的大事。第二天下午，徐勇应约来到李彦宏的家里谈大事。李彦宏拿出一份保密协议，徐勇有些惊讶，但马上转为镇定——李彦宏在硅谷两年半，早已习惯了美国人的谈话作风。徐勇在保密协议上签了字。李彦宏说，我们回国做一家互联网公司吧。

签订投资协议后，徐勇先回到了国内，开始筹备成立百度公司，李彦宏则在硅谷多呆了一段时间，看看老朋友，陪陪妻子马东敏。2000年1月，李彦宏和徐勇决定在北大资源宾馆租了两间房，连同1个财会人员5个技术人员，一共8个人，成立百度公司。

在百度发展初期，李彦宏是董事长兼总裁，负责全局；徐勇是执行副总裁，负责市场；刘建国是副总裁，负责技术，“三驾马车”配合得非常默契。

2001年，李彦宏和徐勇决定百度转型做独立搜索引擎网站，开展竞价排名的计划。然而，他的这个提议遭到股东们的一致反对：此时，百度的收入全部来自给门户网站提供搜索技术服务支持。如果百度转做独立的搜索引擎网站，那些门户网站不再与百度合作，百度眼前的收入就没了;而竞价排名模式又不能马上赚钱，百度就只有死路一条。

然而两位创始人认准了的东西，几乎没有人能改变，尤其是在关乎百度未来发展的大方向、大问题上，丝毫不会退让。最终，投资人同意他们将百度转型为面向终端用户的搜索引擎公司，他们说：“是你们的态度而不是你们的论据打动了我们。”

2005年8月5日，徐勇受李彦宏邀请共赴纳斯达克，见证了百度上市的历史一刻。百度IPO后，徐勇拥有百度7%的股份，百度的超凡表现，让徐勇也一夜之间成为了亿万富翁。

投身公益：振豫教育基金由著名的IT界企业家、百度创始人之一、河南籍人士徐勇博士发起设立，并首批捐资250万元人民币。该基金主要包含三个奖项内容：振豫助学金、振豫工作奖学金、河南十佳小学教师奖。截至2010年，该项目已经为河南省培训了1500余名农村小学非骨干教师。